深圳市科(kē)翔模具(jù)有限公司(sī)
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區第二工業區24棟A區
一, 一般(bān)物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑(sù)物料在注塑(sù)工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物(wù)在形成(chéng)或熔化晶體(tǐ)時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物(wù)時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能(néng)量要多(duō)。
對於非結晶型聚合物無需(xū)熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比(bǐ)熱容是單位(wèi)重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比(bǐ)非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消(xiāo)耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才(cái)能(néng)使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻(què)特性是由(yóu)聚合(hé)物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於(yú)料筒(tǒng)內壁與料層之間的(de)溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在(zài)加熱物料中(zhōng)傳(chuán)遞的速度,又(yòu)稱導熱係數其值是(shì)由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數(shù)影(yǐng)響小,溫度對其影響較大。
5導(dǎo)熱係數
導熱係(xì)數反映了材料(liào)傳播熱量的速度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於(yú)聚合(hé)物導熱係數(shù)很低,所(suǒ)以無論在料筒(tǒng)中加熱還是其熔體在
模具(jù)中冷(lěng)卻,均需花一定時間。為了(le)提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措(cuò)施。如:加(jiā)熱料筒要求有一定的厚(hòu)度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時(shí)還利用聚合物的低導熱特性(xìng),采用熱(rè)流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫(wēn)度的依賴(lài)性要比非結晶型的顯著(zhe)。
6 密度與比(bǐ)容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度(dù),流
動性,耐蠕變(biàn)性能降低。
在注塑過程中(zhōng),聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變(biàn)化都很大,所以密度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影響。
比容反映(yìng)了單位(wèi)物質所占有的體積。這是一(yī)個衡量在不同工藝條件下(xià)高分子結構所占有的空間(jiān),各種狀態下的膨脹與壓縮(suō),製品的尺寸收縮(suō)
等方麵(miàn)是非常重要的參數。
7 膨脹係(xì)數與壓縮係數
比容在恒壓下(xià)由溫度而(ér)引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨(suí)壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的(de)玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由(yóu)後者向前者的較變溫度。就是大(dà)分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整(zhěng)個分子(zǐ)鏈(liàn)段的運動。這(zhè)時表現(xiàn)出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化(huà)溫度(dù)時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室(shì)溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的(de)自由體積理論認為,高聚物分子結構所占(zhàn)有的整個體積(jī)分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能(néng)減少,自由空間減(jiǎn)少(shǎo),當溫度升高時,分子鏈段動(dòng)能增(zēng)加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚(jù)合物膨脹,鏈(liàn)段(duàn)開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈(liàn)段活動(dòng)起來所(suǒ)以自由空間的體積突然增加。
高(gāo)聚物在玻璃化溫(wēn)度以上的總自由體積(jī)等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係(xì)數乗\以溫升(shēng)之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的升高物料自由體積會增加,其比(bǐ)容也會(huì)加大,但由(yóu)於螺槽容積的限製(zhì)會使物料產生內壓,並有加速
固體(tǐ)床的作用。
當高(gāo)聚物的物理形態(tài)發生變化時,許多物(wù)理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨(péng)脹係數,折光指數,介電(diàn)常數等都跟著變(biàn)化,因此利(lì)
用(yòng)這些關係可以測定聚(jù)合(hé)物(wù)相變溫度和高(gāo)聚物性質(zhì)。
對於理解塑料在料筒中加熱(rè),塑料化過程中從加料段向壓縮段物態(tài)轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺(luó)杆轉速,背壓等工藝因素的影(yǐng)響將(jiāng)起(qǐ)重要作用。
這些對於控製製品脫模時(shí)的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重(chóng)要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶(jīng)型聚合物(wù)從(cóng)高分子鏈結構(gòu)的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變(biàn)點(熔點)對於低分子材(cái)料來說,熔化過(guò)程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高(gāo)聚物(wù)來說,從達到玻璃化溫度就開(kāi)始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有(yǒu)明顯(xiǎn)的熔
點,而是有(yǒu)一個向粘流態轉變(biàn)的溫度(dù)範圍。
對(duì)高聚物來(lái)說,玻(bō)璃化溫(wēn)度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的(de)變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫度梯(tī)度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特(tè)性
熱分解溫度是指在氧氣存在條(tiáo)件下,高聚物受熱後開始分(fèn)解的溫度範圍。依聚(jù)合物化學(xué)結構式不同而有顯著的差異,此外還與(yǔ)物料的形(xíng)態有
關。在注(zhù)塑過程中(zhōng),無論是在預塑階段還是(shì)在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物(wù)料就會訊速生成低(dī)分子量的可燃性物
質。聚合物的熱(rè)分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會(huì)繼續加熱聚合(hé)物。當聚合(hé)物達到燃(rán)點時就會(huì)燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升(shēng),產生的(de)燃燒(shāo)熱是否和(hé)體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解(jiě)出燃燒物質(zhì)不僅會(huì)影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性(xìng)
所謂降解,是指遞(dì)解分解作用,在高分子化學中,通常是指在(zài)化學或物(wù)理作用下(xià),聚(jù)合物分子的聚合度降低過(guò)程(chéng),聚合物在熱,力,氧氣,
水(shuǐ)及光輻射等作用下往往發生降解。降(jiàng)解過程實質量大分子鏈發生(shēng)結構變化。如發生彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重(chóng)要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解(jiě)。剪切(qiē)力的作用會因高溫時聚合(hé)物粘度的降低(dī)而減小。
熱降解是指某些(xiē)聚合物在高溫下時(shí)間過長,發黃變色,降解,分解等(děng)現象(xiàng)。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜(zá)質有關;能(néng)引起高聚物(wù)降解的雜質(zhì),一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們(men)有著(zhe)加劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在(zài)高溫下分子鏈抗化(huà)學分(fèn)解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫(wēn)度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較(jiào)差的聚合物,其(qí)溫(wēn)度範圍隻有5~15度。
溫度的高(gāo)低和變(biàn)化範圍對聚合物的降解有影響外,還有(yǒu)在溫度場中所經(jīng)曆的反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數(shù)次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下(xià)降的現象。
聚合物在(zài)剪切應力作用下(xià)纏(chán)結著的大分子在外力作用下,沿力的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解(jiě)脫,當解脫發生障礙時,分子鏈(liàn)將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明(míng):剪切應力.剪切速率越高,分子量降解(jiě)速度越快,斷裂的鏈越短;當(dāng)提高加熱(rè)溫度或增塑劑含(hán)量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或(huò)在氧化作用下
形成(chéng)可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有(yǒu)水解作用,因(yīn)此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有(yǒu)的塑(sù)料具有吸濕或凝集水(shuǐ)分傾向,因為它們(men)含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要(yào)幹燥處理,防(fáng)此水解。
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