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聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學(xué)變化

文章來(lái)源(yuán): 17c起草在线-17c·moc起草-红桃17·c18起草-17c.com官网-17c免费版官网在线观看模具 人氣:7645 發表(biǎo)時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合(hé)物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型(xíng)是指聚合物中具有(yǒu)分子作有規則緊密排列的區域-結晶區(qū),其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合(hé)物中(zhōng)所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合(hé)物的結晶傾向不同(tóng),即使成型方法相同,其具體的控製方法也(yě)不會一樣。


聚合物由非(fēi)晶態轉為晶(jīng)態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶(jīng)過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫(wēn)度區間(jiān)內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過(guò)程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果(guǒ)它的某一局部的分子鏈段已成(chéng)為有序排(pái)列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小(xiǎo)有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫度接近0乃(nǎi)至剛剛(gāng)冷至0m以下時,晶坯依然有時結時(shí)散的情況,但(dàn)某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩(wěn)定尺寸,即(jí)變成晶核。晶核生(shēng)成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯(pī)結多散少,有利(lì)於形成晶核。Δ0繼續增(zēng)大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度(dù)0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的(de)生成(chéng)及晶體的生長都停止(zhǐ)。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成(chéng)了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的(de)物質,則會大大提高晶核的生成速(sù)率(lǜ)。晶體的生長速率以(yǐ)恰在熔點0.以下的某一(yī)溫度為很快,溫度下降時由(yóu)於分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結(jié)晶的總速率,受晶核生成和晶體生長(zhǎng)速率的共同製約,一般變化規律為開(kāi)始慢,很快達到極大值(zhí)後逐漸減慢為零。


聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有(yǒu)結晶傾向的聚(jù)合(hé)物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶(jīng)形結構,需由雙色注塑成型時塑料製(zhì)件的冷卻速率決(jué)定。至於出現品形(xíng)結構後其結晶度有多(duō)大,各部分的(de)結晶情況是否一(yī)致(zhì),在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工(gōng)業上為了改變由具有結晶傾(qīng)向的(de)聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法(fǎ)以使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結(jié)構轉為穩定的晶(jīng)形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注(zhù)意,適當(dāng)的熱處(chù)理(lǐ)可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的速(sù)度分布呈扁平的拋物(wù)線形狀。在這種(zhǒng)流動情況下,熱固性和熱塑(sù)性塑料中各自存(cún)在的細而長的纖維狀填(tián)料和聚合物分子(zǐ),在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排(pái)列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若不作這(zhè)樣的排(pái)列,細而長的單元勢必以不(bú)同的速(sù)度運動,這是不可能的。其(qí)次(cì),由於同樣原因(yīn),熱塑性塑(sù)料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生(shēng)取向作用。顯然(rán)這些取向單元(yuán)如果繼續存在於(yú)塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取(qǔ)向(xiàng)薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多(duō)厚度較大的塑(sù)件時(shí),又要力圖這種各向異性現(xiàn)象,因為塑件中存在的這一現象不僅使取向(xiàng)不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使(shǐ)塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另(lìng)外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成(chéng)型塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向(xiàng)方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型(xíng)扇形試件時,可以看出,填料(liào)排列的方向主要順著流動的方向(xiàng),碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明(míng),扇(shàn)形試件在切線方向上的力學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮(suō)率又往往小於徑向的。這顯然與填料(liào)在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件(jiàn)在(zài)模具上位置的布置,應使其在使用時的受力(lì)方向與塑料在模內的(de)流動方向相同,以(yǐ)保證填料(liào)的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中(zhōng)的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合(hé)物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體(tǐ)的流動,就會有分(fèn)子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值(zhí)後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較(jiào)高的區(qū)域是在兩側而不到表層的(de)一帶。上述現象是熔體(tǐ)流(liú)動過程中切應力和分子熱運動(dòng)作(zuò)用的綜合結果。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變(biàn)化,通過實驗分析可知,影響(xiǎng)塑件(jiàn)中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨(suí)著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑(sù)料充填時的溫度等的增(zēng)加,分子取(qǔ)向程度即有減弱的趨(qū)勢。增(zēng)加澆口長度、壓力和成(chéng)型時間,分子取向程(chéng)度也隨之增加。分子取(qǔ)向程(chéng)度與澆口開設的位(wèi)置(zhì)和(hé)形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現(xiàn)象(xiàng),則順著分子取向方向上的力學(xué)性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試(shì)件的縱(zòng)向(xiàng)抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度(dù)為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收縮(suō)率也(yě)是縱向大於橫向(xiàng)。


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